四甲氧基苯基卟啉钴(TMPPCo)催化ORR活性作用机制

文章来源 : 齐岳生物

作者:zhn

发布时间 : 2022-09-02 19:07:20

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产品名称:四甲氧基苯基卟啉钴(TMPPCo)催化ORR活性作用机制

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四甲氧基苯基卟啉钴(TMPPCo)催化ORR活性作用机制 过渡金属大环配合物是一类很有前景的氧还原(ORR)催化剂家族,这类分子催化剂的电催化活性可以从中心金属离子、大环配体结构以及轴向配体等角度进行调控优化。 自然界存在的金属卟啉活性中心, 其反应活性受到金属中心轴向配体的影响。轴向配体与卟啉中心金属离子之间存在一种“给电子效应(push effect)"。配位反应发生时, 轴向配体的配位原子作为电子给体, 向卟啉金属中心的d空轨道提供电子, 在改变中心金属离子的电子态密度的同时调控其催化反应性能。然而, 由于中轴向配体的“给电子效应"对Fe卟啉反应活性的调控作用为, 所以现有的研究主要集中在对Fe-N4大环配合物的性能调控。对其他金属配合物, 如Co-N4型大环配合物的催化性质与轴向配体之间的关系则研究甚少, 而后者也是一类重要的ORR催化剂家族。由于Co基催化剂的中心钴离子不参与Fenton反应, 理论上具有比Fe基催化剂更高的稳定性, 因此对于Co基ORR催化剂的设计与性能研究具有实际应用前景。 图1.  钴卟啉催化ORR性能随轴向配体结合强度的增加而 针对上述问题,我们利用Au电极表面分子可控自组装, 构建了巯基配体配位的四甲氧基苯基卟啉钴(TMPPCo)单分子层模型体系(图2), 考察了不同轴向配体配位的TMPPCo在酸性介质中催化氧气还原反应的性能。 图2.  Au电极表面模型体系构建示意图 采用三种芳香环结构的轴向配体, 按照配位结合强度递减的顺序为: 4-巯基吡啶(MPy) > 4-氨基苯硫酚(APT) > 4-巯基苯甲腈(MBN)。三种配体分别配位的钴卟啉催化ORR的起峰电位大相差80 mV, 催化活性随配体的结合强度增加而, 然而轴向配体并不改变ORR的2e反应机理(图3)。 图3.  三种配体轴向配位的TMPPCo在0.5 mol/L H2SO4中催化ORR性能以及通过旋转环盘(RRDE)实验对ORR机理的探究 DFT理论计算结果表明, 轴向配体的引入改变了TMPPCo的Co(II)中心上的电荷分布, 以及TMPPCo内部前沿分子轨道能级的分布(图4), 两者共同影响了Co(II)中心与吸附O2之间的反馈π键作用, 从而改变TMPPCo催化ORR的性能。 图4.  基于DFT优化后的钴卟啉以及配体络合钴卟啉的分子结构, 以及分子内部前沿分子轨道的能级分布 西安齐岳生物供应产品目录: 卟啉纳米笼porSMNPs 双(二吡啶基)锌(II)复合纳米片 金属卟啉修饰四氧化三铁磁性纳米颗粒 卟啉分子的纳米环/纳米管 金属卟啉包裹介孔二氧化硅纳米颗粒, 环糊精修饰介孔二氧化钛(MTN),MTN@DTX-CD 复合纳米材料 石墨烯负载二氧化钛纳米材料 纳米二氧化钛表面修饰纳米金复合材料 原卟啉修饰纳米金颗粒, 介孔碳酸钙(MCC)纳米材料负载声敏剂血卟啉单甲醚, 二硫键修饰介孔二氧化硅纳米颗粒 四苯基卟啉铟(InTPP)纳米材料 四苯基卟啉锌/TiO2纳米复合材料 卟啉酞菁纳米金属—有机框架材料 酞菁卟啉光敏剂修饰纳米TiO2 双层卟啉酞菁铈功能化纳米硫化镉 羟基卟啉功能化的碳纳米管 卟啉-金纳米粒子纳米材料 萘酰亚胺功能化卟啉/纳米氧化锌复合材料 Pt/三苯胺酸卟啉酯纳米复合物 卟啉敏化的二氧化钛纳米粒子 氮掺杂石墨烯/卟啉复合纳米材料 硫四氮杂锌卟啉纳米球 硫化镉—卟啉纳米复合材料 磁性四氧化三铁-卟啉复合纳米矩阵 蔡酞亚胺功能化卟啉/纳米氧化锌复合材料 二氧化钛/碳纳米管/四羧基苯基卟啉纳米复合材料 二氧化钛卟啉纳米复合催化剂 复合纳米微球固载金属卟啉催化剂 碳纳米管负载金属卟啉电催化剂 纳米硫化锌金属卟啉催化剂 纳米氧化锌固载金属卟啉催化剂 铁卟啉-石墨烯纳米复合材料 卟啉结构介孔碳纳米球 四羟基苯基卟啉纳米棒 卟啉-多壁碳纳米管复合物 卟啉改性钛酸盐纳米管 单壁碳纳米管/卟啉纳米复合物 卟啉锡敏化二氧化钛(TiO2)纳米管 金纳米棒卟啉偶联物 卟啉-金纳米粒子 卟啉/石墨烯/铂纳米粒子复合物 卟啉和酞菁修饰的单壁碳纳米管 卟啉修饰碳纳米管 四巯基卟啉修饰UiO66金属有机框架纳米材料 卟啉修饰的碳纳米管基TiO2纳米复合材料(CNTsZnTHPP-TiO2) 锌卟啉修饰环糊精纳米分子管道 卟啉修饰的碳纳米管-纳米TiO 氧化锌纳米晶卟啉复合材料 g-C3N4纳米片/铁卟啉复合催化剂 二氧化钛/金属卟啉复合纳米材料 量子点-卟啉纳米复合材料 石墨相的氮化碳/四羧基苯基卟啉纳米复合材料 卟啉敏化钨酸铋纳米复合材料 卟啉纳米囊泡 卟啉纳米棒 锌离子-卟啉纳米络合物 单分散卟啉纳米晶 卟啉纳米阵列 磺酸基四苯基卟啉纳米荧光材料 四磺酸苯基锰卟啉纳米管-硫化镉纳米片 卟啉—氧化石墨烯纳米杂化光限幅功能材料 锌卟啉-多吡啶功能化碳纳米管/纳米SiO2分子薄膜 卟啉金纳米核壳结构功能化碳纳米管复合纳米材料 卟啉-金属配合物功能化碳纳米管复合材料 金属铁卟啉纳米粒子 四磺酸苯基锰卟啉纳米管-硫化镉纳米片复合光敏传感材料 金属卟啉敏化钛酸盐纳米管 卟啉化聚酰亚胺纳米纤维 聚丙烯酸修饰壳聚糖纳米球锌卟啉结合体 硫化铅为载体固载四(对-羟基苯基)金属卟啉(MTCPP) 硫化锌固载四(4-羧基苯基)锰卟啉[Mn TCPP] 硫化锌固载四(4-羧基苯基)钴卟啉[CoTCPP] 硫化锌固载四(4-羧基苯基)铁卟啉[Fe TCPP] 氧化锌固载四(4-羧基苯基)钴卟啉[Co TCPP/ZnO] 四(4-羧基苯基)锰卟啉/硫化锌[Mn TCPP/ZnS] 四(4-羧基苯基)钴卟啉/硫化锌[Co TCPP/ZnS] 四(4-羧基苯基)铁卟啉/硫化锌[Fe TCPP/ZnS] 铜卟啉二维纳米晶(厚度80-100 nm) 金属卟啉长纳米线 卟啉锌配合物敏化TiO2复合材料 金属卟啉共价功能化MWCNTs纳米杂化材料(MWCNT-SnTPP) 锡卟啉功能化多壁碳纳米管MWCNT-SnTPP 于产过氧化氢卟啉敏化氮化碳复合光催化剂 氧化锌/卟啉复合材料 氧化石墨烯-锰卟啉复合材料 氧化石墨烯/卟啉复合物光催化剂 锌卟啉/石墨烯复合材料 锡卟啉-二氧化钛复合材料 铜羧基卟啉敏化二氧化钛复合催化剂 铜卟啉-ZnO复合光催化剂 铜卟啉-TiO2复合光催化剂 铜卟啉/二氧化钛复合光催化剂 酞菁氧钛(Ti0Pc)/卟啉氧钒(TPP)复合光生材料 钛氧卟啉配合物-脂质体纳米颗粒 四苯基卟啉锌-单壁碳纳米管复合薄膜 双氢氧化物-四(4-磺酸基苯基)锰卟啉复合材料 石墨烯锰卟啉复合材料 石墨烯-金属卟啉复合材料 石墨烯-钴卟啉复合材料 石墨烯/铁卟啉/金纳米复合材料 生物炭-铁卟啉复合材料 锰卟啉-醋酸钴复合催化材料 硫化铋-锌原卟啉复合材料 金属卟啉-氧化锌(ZnO)复合材料 金属卟啉敏化掺杂复合物(MTPP/Cr-TiO2)微球 花状钨酸铋‑卟啉复合材料 富勒烯-金属卟啉复合材料 多金属氧酸盐—卟啉复合物 碘化氨基苯基卟啉钴(CoTAPPI)复合膜 单氨基四苯基卟啉锰(Ⅲ)-石墨烯(GO-MnNH_2TPP)复合材料 卟啉铜接枝SiO2有机-无机复合材料 卟啉钯Pd/PMMA复合材料 卟啉/氧化亚铜复合物 RGO-TPP复合材料 rGO/TPPyP-Zn纳米复合材料 PFP/DNA/卟啉复合物 meso-四(4-铵基苯基)卟啉/氧化石墨烯复合材料 meso-四(4-磺酸苯基)卟啉铜(Cu–TPPS)掺杂TiO2/SiO2复合材料 纯度 98% 货期 一周 包装:瓶装/袋装 地址:西安 厂家:西安齐岳生物科技有限公司 温馨提示:西安齐岳生物科技有限公司供应的产品用于科研,不能用于人体和其他商业用途axc,2021.08.30 上一篇: HO-TPP-NH2氨基和羟基取代卟啉荧光母体 下一篇: 四苯基卟啉锰MnTPP/铜CuTPP/铁FeTPP/锌

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