Pd(OAc)2/(R,R)-QuinoxP形成手性钯配合物催化机理

文章来源 : 齐岳生物

作者:zhn

发布时间 : 2022-08-23 12:41:44

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产品名称:Pd(OAc)2/(R,R)-QuinoxP形成手性钯配合物催化机理

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Pd(OAc)2/(R,R)-QuinoxP形成了手性钯配合物的催化机理 机理研究 在初步的核磁共振研究的基础上,提出了可能的催化机理。Pd(OAc)2和(R,R)-QuinoxP形成了手性钯配合物A。我们分离到了化合物A,并通过1H NMR,31P NMR和HRMS数据确认手性金属配体络合物A的结构。大量二芳基膦氢的加入取代了醋酸根,形成了钯磷络合物B,我们虽然没有直接分离到化合物B,但是分离得到它的氧化形式,并且通过1H NMR,13C NMR,31P NMR和HRMS数据确认。然后,氧杂苯并降冰片烯5a与络合物B配位并产生Pd-膦基-烯烃络合物C。随后在钯上的二芳基膦基加成到氧杂苯并降冰片烯的双键得到中间体D,进而质子化,得到膦产物6aa并再生活性钯配合物B。 ? 配体应用 不对称催化发展至今,手性配体的设计与合成仍然是不对称催化研究的中心。目前成熟的手性单膦配体通常集中在联芳基、螺环、二茂铁、TADDOL等骨架上,结构、简捷易得的配体仍然有待于研究。通过对氮杂和氧杂苯并降冰片烯的不对称膦氢化反应,我们直接以高对映选择性获得了一些列氮杂单膦配体(Azaphos)和氧杂单膦配体(Oxaphos)。随后,我们尝试了它们不对称催化中的应用,目前Oxaphos已经在Ru催化的醛的芳基化反应中表现出的催化活性和手性控制。 烯烃的不对称膦氢化加成反应不原子经济,而且可以直接的构建光学活性膦化合物。在中,我们报道了氮杂、氧杂双环苯并二烯与二芳基膦的不对称膦氢化反应,提供了一种直接的获得手性叔膦的方法(99%产率,99% ee)。值得注意的是,所得到的手性膦产物已经作为配体应用于Ru催化的醛与芳基硼酸的不对称加成反应,这显示了它们作为配体的潜力。该方法通过底物和二芳基膦的变化可以获得一些列含有桥环骨架的单膦配体Azaphos和Oxaphos,同时所得的该配体骨架还能和其他特点配体骨架对接组装,优化配体结构,进一步形成新的特点配体。 产品供应: ? 58656-04-5 "Tricyclohexylphosphonium Tetrafluoroborate 三环己基膦四氟硼酸盐 " "TRICYCLOHEXYLPHOSPHONIUM TETRAFLUOROBORATE 三环己基膦四氟硼酸盐 " "Tricyclohexylphosphonium Tetrafluoroborate Tricyclohexylphosphonium Tetrafluoroborate " 564483-18-7 2-(Dicyclohexylphosphino)-2',4',6'-Tri-I-Propyl-1,1'-Biphenyl 2-二环己基磷-2',4',6'-三异丙基联苯 "X-PHOS 2-二环己基磷-2,4,6-三异丙基联苯 " "X-Phos, ChemDose? Tablets2-二环己基磷-2',4',6'-三异丙基联苯 " ? 113978-91-9 "Tributylphosphine Tetrafluoroborate 四氟硼酸三正丁基磷 " ? 321921-71-5 "Di(1-Adamantyl)-N-Butylphosphine 正丁基二(1-金刚烷基)膦 " "Butyldi-1-Adamantylphosphine " "Butyldi-1-Adamantylphosphine 正丁基二(1-金刚烷基)膦 " ? 657408-07-6 "2-Dicyclohexylphosphino-2',6'-Dimethoxy-1,1'-Biphenyl Sphos " "2-Dicyclohexylphosphino-2',6'-Dimethoxybiphenyl 2-双环己基膦-2’,6’-二甲氧基联苯 " "Dicyclohexyl({2-[(2,6-Dimethoxyphenyl)Methyl]Phenyl}Methyl)Phosphane 2-双环己基膦-2',6'-二甲氧基联苯 " Dicyclohexyl({2-[(2,6-Dimethoxyphenyl)Methyl]Phenyl}Methyl)Phosphane 2-双环己基膦-2',6'-二甲氧基联苯 ? 787618-22-8 2-Dicyclohexylphosphino-2',6'-Diisopropoxy-1,1'-Biphenyl 2-二环己基磷-2',6'-二异丙氧基-1,1'-联苯 "RUPHOS 2-二环己基磷-2’,6’-二异丙氧基-1,1’-联苯" RuPhos2-二环己基磷-2',6'-二异丙氧基-1,1'-联苯 ? 173593-25-4 Dicyclohexyl(2-Methylphenyl)Phosphine 二环己基(2-甲基苯)膦 ? 894086-00-1 Bppyphos 5-二叔丁基膦二吡唑 BIPPYPHOS ? 932710-63-9 [4-(N,N-Dimethylamino)Phenyl]Di-T-Butylphosphine "Bis(Di-Tert-Butyl)-4-Dimethylaminophenylphosphine [(4-(N,N-二甲氨基)苯基]二叔丁基膦" (4-(N,N-Dimethylamino)Phenyl)Di-Tert-Butyl Phosphine4-(二-叔丁基膦基)-N,N-二甲基-苯胺 ? 210169-40-7 (S)-(+)-5,5'-Bis[Di(3,5-Di-Tert-Butyl-4-Methoxyphenyl)Phosphino]-4,4'-Bi-1,3-Benzodioxole (S)-(+)-5,5'-双[二(3,5-二叔丁基-4-甲氧基苯基)膦]-4,4'-二-1,3-苯并二氧戊环 ? 742103-27-1 Di-Tert-Butyl(1-Methyl-2,2-Diphenylcyclopropyl)Phosphine 二叔丁基(1-甲基-2,2-二苯基环丙基)膦 ? 338800-13-8 2,6-Bis((Di-Tert-Butylphosphino)Methyl)Pyridine 2,6-双((二叔丁基膦基)甲基)吡啶 ? 714951-87-8 N-Butyl-Di-(1-Adamantyl)Phosphonium Iodide ? 303111-96-8 ((2,4,6-Tri-Isopropyl)Phenyl)Di-Cyclohexylphosphine ((2,4,6-三异丙基)苯基)二-环己基膦 ? 863971-66-8 2-(Di-T-Butylphosphinomethyl)-6-(Diethylaminomethyl)Pyridine 2-(二叔丁基膦甲基-6-二乙氨基甲基)吡啶 ? 1070663-78-3 2-Dicyclohexylphosphino-2',4',6'-Triisopropyl-3,6-Dimethoxybiphenyl 2-(二环己基膦)3,6-二甲氧基-2′,4′,6′-三异丙基-1,1′-联苯 "BrettPhos 2-(二环己基膦)-3,6-二甲氧基-2’-4’-6’-三-I-丙基-11’-联苯" ? 1002345-50-7 1,3-Bis(Dicyclohexylphosphonium)Propane Bis(Tetrafluoroborate) ? 1160861-53-9 2-(Di-T-Butylphosphino)-3,6-Dimethoxy-2',4',6'-Tri-I-Propyl-1,1'-Biphenyl 2-二叔丁基膦-2′,4′,6′-三异丙基-3,6-二甲氧基-1,1′-联苯 2 - (二叔丁基膦)-3,6-二甲氧基-2’-4’-6’三- 1 -丙基- 1,1’-双苯基 ? 单膦手性配体 (2S,2'S,3S,3'S)-2,2'-dibenzyl-3,3'-di-tert-butyl-2,2',3,3'-tetrahydro-4,4'-bibenzo[d][1,3]oxaphosphole (2R,2'R,3R,3'R)-2,2'-dibenzyl-3,3'-di-tert-butyl-2,2',3,3'-tetrahydro-4,4'-bibenzo[d][1,3]oxaphosphole 2-((2S,3S)-3-(tert-butyl)-4-(2,6-dimethoxyphenyl)-2,3-dihydrobenzo[d][1,3]oxaphosphol-2-yl)pyridine 2-((2R,3R)-3-(tert-butyl)-4-(2,6-dimethoxyphenyl)-2,3-dihydrobenzo[d][1,3]oxaphosphol-2-yl)pyridine (2R,2'R,3R,3'R)-3,3'-di-tert-butyl-2,2'-di(pentan-3-yl)-2,2',3,3'-tetrahydro-4,4'-bibenzo[d][1,3]oxaphosphole 2213449-78-4 (2S,2'S,3S,3'S)-3,3'-di-tert-butyl-2,2'-di(pentan-3-yl)-2,2',3,3'-tetrahydro-4,4'-bibenzo[d][1,3]oxaphosphole (2S,2'S,3S,3'S)-4,4'-bis(benzyloxy)-3,3'-di-tert-butyl-2,2',3,3'-tetrahydro-2,2'-bibenzo[d][1,3]oxaphosphole 2169292-05-9 (2R,2'R,3R,3'R)-4,4'-bis(benzyloxy)-3,3'-di-tert-butyl-2,2',3,3'-tetrahydro-2,2'-bibenzo[d][1,3]oxaphosphole 1994323-92-0 (2R,2'R,3R,3'R)-3,3'-di-tert-butyl-4,4'-bis((R)-2-methyl-1-phenylpropoxy)-2,2',3,3'-tetrahydro-2,2'-bibenzo[d][1,3]oxaphosphole 2376521-83-2 (2S,2'S,3S,3'S)-3,3'-di-tert-butyl-4,4'-bis((S)-2-methyl-1-phenylpropoxy)-2,2',3,3'-tetrahydro-2,2'-bibenzo[d][1,3]oxaphosphole 2169292-11-7 di-tert-butyl((2S,3S)-3-(tert-butyl)-4-(2,6-dimethoxyphenyl)-2,3-dihydrobenzo[d][1,3]oxaphosphol-2-yl)phosphineoxide 2374143-28-7 di-tert-butyl((2R,3R)-3-(tert-butyl)-4-(2,6-dimethoxyphenyl)-2,3-dihydrobenzo[d][1,3]oxaphosphol-2-yl)phosphineoxide ((2S,3S)-4-(anthracen-9-yl)-3-(tert-butyl)-2,3-dihydrobenzo[d][1,3]oxaphosphol-2-yl)di-tert-butylphosphineoxide 2374143-29-8 ((2R,3R)-4-(anthracen-9-yl)-3-(tert-butyl)-2,3-dihydrobenzo[d][1,3]oxaphosphol-2-yl)di-tert-butylphosphineoxide di-tert-butyl((2S,3S)-3-(tert-butyl)-4-(dimethylamino)-2,3-dihydrobenzo[d][1,3]oxaphosphol-2-yl)phosphineoxide 1788085-47-1 di-tert-butyl((2R,3R)-3-(tert-butyl)-4-(dimethylamino)-2,3-dihydrobenzo[d][1,3]oxaphosphol-2-yl)phosphineoxide di-tert-butyl((2S,3S)-3-(tert-butyl)-4-methoxy-2,3-dihydrobenzo[d][1,3]oxaphosphol-2-yl)phosphineoxide di-tert-butyl((2R,3R)-3-(tert-butyl)-4-methoxy-2,3-dihydrobenzo[d][1,3]oxaphosphol-2-yl)phosphineoxide ((2S,3S)-4-(benzyloxy)-3-(tert-butyl)-2,3-dihydrobenzo[d][1,3]oxaphosphol-2-yl)di-tert-butylphosphineoxide 2374143-30-1 ((2R,3R)-4-(benzyloxy)-3-(tert-butyl)-2,3-dihydrobenzo[d][1,3]oxaphosphol-2-yl)di-tert-butylphosphineoxide di-tert-butyl((2S,3S)-3-(tert-butyl)-4-phenoxy-2,3-dihydrobenzo[d][1,3]oxaphosphol-2-yl)phosphineoxide 2374143-31-2 di-tert-butyl((2R,3R)-3-(tert-butyl)-4-phenoxy-2,3-dihydrobenzo[d][1,3]oxaphosphol-2-yl)phosphineoxide di-tert-butyl((2S,3S)-3-(tert-butyl)-4-isopropoxy-2,3-dihydrobenzo[d][1,3]oxaphosphol-2-yl)phosphineoxide 2374143-32-3 di-tert-butyl((2R,3R)-3-(tert-butyl)-4-isopropoxy-2,3-dihydrobenzo[d][1,3]oxaphosphol-2-yl)phosphineoxide 2374143-32-3 ((2S,3S)-4-(tert-butoxy)-3-(tert-butyl)-2,3-dihydrobenzo[d][1,3]oxaphosphol-2-yl)di-tert-butylphosphineoxide 2374143-33-4 ((2R,3R)-4-(tert-butoxy)-3-(tert-butyl)-2,3-dihydrobenzo[d][1,3]oxaphosphol-2-yl)di-tert-butylphosphineoxide (S)-3-(tert-butyl)-4-(2,6-dimethoxyphenyl)-2,3-dihydrobenzo[d][1,3]oxaphosphole 1373432-09-7 (R)-4-(anthracen-9-yl)-3-(tert-butyl)-2,3-dihydrobenzo[d][1,3]oxaphosphole 1456816-37-7 (R)-3-(tert-butyl)-4-(2,6-dimethoxyphenyl)-2,3-dihydrobenzo[d][1,3]oxaphosphole 1338454-03-7 (2R,3R)-3-(tert-butyl)-4-(2,6-dimethoxyphenyl)-2-methyl-2,3-dihydrobenzo[d][1,3]oxaphosphole 1477517-18-2 双膦手性配体 (2S,3S)-3-(tert-butyl)-4-(2,6-dimethoxyphenyl)-2-(2-methoxypropan-2-yl)-2,3-dihydrobenzo[d][1,3]oxaphosphole 2227217-22-1 (2R,3R)-3-(tert-butyl)-4-(2,6-dimethoxyphenyl)-2-(2-methoxypropan-2-yl)-2,3-dihydrobenzo[d][1,3]oxaphosphole ((2R,3R)-butane-2,3-diyl)bis(diphenylphosphane) 74839-84-2 ((2S,3S)-butane-2,3-diyl)bis(diphenylphosphane) 64896-28-2 (2R,2'R,3R,3'R)-3,3'-di-tert-butyl-4,4'-diphenyl-2,2',3,3'-tetrahydro-2,2'-bibenzo[d][1,3]oxaphosphole 2301856-53-9 (2S,2'S,3S,3'S)-3,3'-di-tert-butyl-4,4'-dimethoxy-2,2',3,3'-tetrahydro-2,2'-bibenzo[d][1,3]oxaphosphole 1202033-19-9 双齿膦配体 di-tert-butyl-(3-(tert-butyl)-4-(dimethylamino)-2,3-dihydrobenzo[d][1,3]oxaphosphol-2-yl)phosphineoxide 1788085-47-1 3-(tert-butyl)-4-(2,6-dimethoxyphenyl)-2-(2,4,6-triisopropylbenzyl)-2,3-dihydrobenzo[d][1,3]oxaphosphole 1908442-13-6 di-tert-butyl(3-(tert-butyl)-4-methoxy-2,3-dihydrobenzo[d][1,3]oxaphosphol-2-yl)phosphineoxide 1788085-46-0 三(邻甲基苯基)磷,Tri(o-tolyl)phosphine 6163-58-2 三(对甲苯基)膦,Tri(p-tolyl)phosphine 1038-95-5 三(间甲苯基)膦,Tris(3-methylphenyl)phosphine 6224-63-1 三(3-甲氧苯基)膦,Tris(3-methoxyphenyl)phosphine 29949-84-6 三(2-甲氧基苯基)膦,Tris(2-methoxyphenyl)phosphine 4731-65-1 三(4-甲氧苯基)膦?,Tris(4-methoxyphenyl)phosphine 855-38-9 三环己基膦四氟硼酸盐 58656-04-5 三(邻甲基苯基)磷 6163-58-2 三(对甲苯基)膦 1038-95-5 三(间甲苯基)膦 6224-63-1 三(3-甲氧苯基)膦 29949-84-6 三(2-甲氧基苯基)膦 4731-65-1 三(4-甲氧苯基)膦 855-38-9 三叔丁基膦 13716-12-6 三环己基膦 2622-14-2 1,2-双(二苯基膦)乙烷 1663-45-2 1,3-双(二苯基膦)丙烷 6737-42-4 三(4-三氟甲苯基)膦 13406-29-6 x-phos 564483-18-7 t-Bu-Dave-Phos 224311-49-3 Dave-phos 213697-53-1 2-二-叔丁基膦-2,4,6-三异丙基联苯 564483-19-8 双(2-二苯基膦)苯醚;DPEPhos 166330-10-5 Cy-john-phos 247940-06-3 John-phos 224311-51-7 2-双环己基膦-2’,6’-二甲氧基联苯,Sphos 657408-07-6 2-二环己基磷-2’-甲基联苯,MePhos 251320-86-2 2-二环己基磷-2’-甲氧基联苯 255835-82-6 (±)-2,2’-双-(二苯膦基)-1,1’-联萘 98327-87-8 (R)-(+)-2,2’-双(二苯膦基)-1,1’-联萘 76189-55-4 S-(-)-1,1’-联萘-2,2’-二苯膦 76189-56-5 1,1’-双(二苯基膦)二茂铁,dppf 12150-46-8 4,5-双二苯基膦-9,9-二甲基氧杂蒽 161265-03-8 四氟硼酸三叔丁基膦 131274-22-1 (R)-(-)-5,5'-Bis[Di(3,5-Di-T-Butyl-4-Methoxyphenyl)Phosphino]-4,4'-Bi-1,3-Benzodioxole (R)-(-)-5,5'-双[二(3,5-二叔丁基-4-甲氧基苯基)磷]-4,4'-二-1,3-苯并二氧烷 (R)-(+)-2,2'-Bis(Diphenylphosphino)-1,1'-Binaphthyl (R)-(+)-2,2'-双(二苯基膦)-1,1'-联萘 (S)-(-)-2,2'-Bis(Diphenylphosphino)-1'1-BinaphthylS-(-)-1 1’-联萘-2,2’-双二苯膦 Tris(2-Fluorophenyl)Phosphane三(2-氟苯基)膦 84350-73-2 MethyldiphenylphosphineOxide甲基二苯基氧化膦 2129-89-7 TributylphosphineOxide三正丁基氧化膦 814-29-9 Diphenyl(2-Methoxyphenyl)Phosphine对茴香基二苯基膦 53111-20-9 Tributylphosphine三丁基膦 998-40-3 Tris(3-Chlorophenyl)Phosphine三(3-氯苯-基)膦 29949-85-7 (4-(N,N-二甲氨基)苯基二叔丁基膦 932710-63-9 双(2-二苯基磷苯基)醚 166330-10-5 1-戊烷磺酸钠 22767-49-3 4,5-双(二苯基膦基)-9,9-二甲基氧杂蒽 161265-03-8 2-二叔丁基膦-2′,4′,6′-三异丙基联苯 564483-19-8 2-二环己基磷-2,4,6-三异丙基联苯 564483-18-7 2-双环己基膦-2,6-二甲氧基联苯 657408-07-6 2-二环己基膦-2,6-二异丙氧基-1,1-联苯,RuPhos 787618-22-8 1,2-双(4-吡啶基)乙烷 4916-57-8 4-(二甲氨基)三苯基膦 739-58-2 三(2-呋喃基)膦 5518-52-5 ? 中文名称 别名 cas (R)-(-)-5,5'-双[二(3,5-二叔丁基-4-甲氧基苯基)膦]-4,4'-二-1,3-苯并二噁茂 (R)-DTBM-SEGPHOS 566940-03-2 R-(-)-5,5- 双(二苯基膦基)-2,2,2,2-四氟-4,4-二-1,3-二氧基苯 (R)-DIFLUORPHOS 503538-69-0 2,5-二苯基膦杂戊烷)乙烷 (S,S)-Ph-BPE 824395-67-7 (-)-1,2-双((2R,5R)-2,5-二苯基膦杂戊烷)乙烷 (R,R)-Ph-BPE 528565-79-9 (S)-(+)二[双(3,5-二叔丁基-4-甲氧苯基)膦]--6,6'-二甲氧基-1,1'-联苯 (S)-3,5-t-Bu-4-MeO-MeOBIPHEP 910134-30-4 (4R,5R)-(-)-4,5-双(二苯基膦甲基)-2,2-二甲基-1,3-二氧戊环 (R,R)-DIOP 32305-98-9 (R)-(+)-5,5'-双(二苯基膦)-4,4'-二-1,3-苯并二噁茂 (R)-SEGPHOS 244261-66-3 4,5-双二苯基膦-9,9-二甲基氧杂蒽 XantPhos 161265-03-8 2-二环己基膦-2',6'-二异丙氧基-1,1'-联苯 RuPhos 787618-22-8 (S)-(-)-2,2'-双(二苯基膦)-6,6'-二甲氧基-1,1'-联苯 (S)-MeO-BIPHEP 133545-17-2 2-双环己基膦-2',6'-二甲氧基联苯 SPhos 657408-07-6 2-二环己基膦-2',4',6'-三异丙基联苯 XPhos 564483-18-7 1,2,3,4,5-戊苯基-1'-(二叔丁基磷基)二茂铁 Q-Phos 312959-24-3 S-(+)-5,5'-双(二苯基磷)-2,2,2',2'-四氟-4,4'-二-1,3-苯并二氧二氯甲烷络合物 (S)-DIFLUORPHOS 503538-70-3 S-(-)-2,2'-双(二苯基膦)-1,1'-联萘 S-BINAP 76189-56-5 (R)-(+)-2,2'-双(二对甲苯基膦)-1,1'-联萘 (R)-TolBINAP 99646-28-3 上述产品齐岳生物均可供应! wyf 02.02 相关目录: LAP和Irgacure荧光引发剂在生物墨水中 烯烃的不对称膦氢化及手性配体催化剂

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