通过乙醇溶液诱导聚集诱导发光AIE合成水溶性银簇Ag9 NCs

产品名称：通过乙醇溶液诱导聚集诱导发光AIE合成水溶性银簇Ag9 NCs

产品描述：

金属纳米团簇在溶液中可以发生聚集诱导发光(AIE)和有趣的荧光-磷光(F-P)切换现象。制备了一种内核含9个一价银离子的水溶性银簇（简称Ag9 NCs），通过向其水溶液中添加乙醇，构筑了金属-有机凝胶。研究发现，乙醇的加入诱导了Ag9 NCs的聚集，形成了高度有序的纤维结构，了荧光强度，克服了Ag9 NCs水溶液室温下发光性能不足的缺陷。Ag9 NCs以碱性水溶液形式制备获得(图1A)，它的组成和在水中的稳定性由ESI-MS(图1B)明确证明。在ESI-MS正离子模式下，有一个主要以m/z = 2196.14为中心的单电荷峰，可以归属为[Ag9(mba)8H8]+。负离子模式下的ESI-MS也显示了一个以m/z = 2348.13为中心的主要峰，被归属为[Ag9(mba)9H8]-。大尺寸Ag纳米粒子在450 nm处表面等离子体共振峰的缺失也证明了Ag9 NCs纳米粒子的成功制备。制备的Ag9 NCs水溶液具有较高的稳定性。它的光致发光只能在低温下被检测到，而在室温下太弱则无法被检测到(图1C)。当加入乙醇(EtOH)时，适当浓度的Ag9 NCs和EtOH可以形成凝胶，凝胶化速度与CAg9和VEtOH密切相关，凝胶化导致光致发光。即使在293 K时，样品仍然显示出强烈的荧光(图1D)（CAg9 = 5.0 mmol/L, VEtOH = 70%），这与加入EtOH之前的Ag9 NCs形成了强烈的对比。从稳态荧光测量，Ag9 NCs的水溶液显示出580 nm和700 nm（83 K）的双重发射(图1E)，分别是配体至金属电荷跃迁(LMCT)和团簇中心跃迁(CC)所致。随着温度的升高，在580 nm处的发射逐渐减弱，这表明随着配体刚性的，低温下占特点的LMCT在高温下失效。凝胶化后（CAg9 = 5.0 mmol/L, VEtOH = 70%），在650 nm左右检测到单一发射，在整个温度范围内呈对称形状(图1F)。随后通过电镜对凝胶内的微观结构进行了详细表征。扫描电镜(SEM)和透射电镜(TEM)观察表明，凝胶中含有高纵横比的纤维(图2A，D)。通过对断裂纤维横截面的扫描电镜观察，该纤维具有坚韧结构(图2B，C)。光纤上的小面积电子衍射(SAED)给出了一个的模式(插图图2E)。光学显微镜图像显示了纤维之间相互交叉的网络结构(图2F，G)。综合这些结果，可以得出结论，该纤维具有高度有序的内部结构，并紧密堆叠。共聚焦激光扫描显微镜(CLSM)观察显示，纤维是发光的(图2H)，这与肉眼观察和稳态荧光测量相一致。通过对两种纤维的原子力显微镜(AFM)观察，进一步研究了纤维的结构细节(图2I)。以往，金属纳米团簇的聚集诱导发射研究主要集中在平衡态，而对其自组装过程的动力学知之甚少。凝胶的高稳定性和凝胶化相对缓慢的动力学过程为深入研究自组装间变化情况提供了机会。对于CAg9 = 5.0 mmol/L，VEtOH = 70的样品，PL发射强度在前15分钟内增加，在480 nm处比较大(图3A)。15分钟后，观察到发射峰位的突变(图3A)。30分钟后，可以看到发射峰红移到580 nm处。透射电镜观察，PL强度的增加是由于系统从松散的集合体过渡到密实的纤维造成的(图4A)。时间分辨测量的荧光平均寿命为400 ns(图3B)，大约是Ag9 NCs稀水溶液的144倍。从凝胶的长寿命发射表明了它磷光的性质。因此，凝胶化可以诱导荧光向磷光的转变。为了获得更多的信息，记录了吸收光谱间的变化，图3C和D给出了225-325 nm范围内的曲线，257 nm吸光度的统计结果如图3E所示。加入EtOH后，在?257 nm处短暂出现吸收带。这个吸收带与单配体的吸收带相似，这表明了配体基的跃迁。由于存在自组装，凝胶使样品具有的光散射。对500nm处光密度的统计显示出与257 nm处相反的趋势。即光密度在前16 min内增大，在18 min时突然减小，之后光密度又间增大(图3F)。由于Ag9 NCs在5分钟内已经形成纤维(图4A)，因此F-P转换应对应于纤维内部的结构重排。TEM图像显示，1h时形成的纤维的电子密度比5min时形成的要大得多(图4A)，表明Ag NCs的排列紧凑。与前15 min内观察到的荧光变化相似，磷光强度也随着时间的增加而增加(图3A)。图4B给出了胶凝过程中团聚体转变间变化的说明。金属有机凝胶（MOGs）可以在较宽的温度范围内发光。随着温度从293 K升高到363 K，光致发光强度持续下降。图5B给出了光致发光强度在整个温度范围(83-383 K)内的变化，可以用两个线性部分来描述，拐点出现在大约200 K(图5B的插图)。MOGs具有温度范围宽、胶体稳定性高的特点。温度的升高也导致了从纤维到球体的形态变化(图5C)。当温度回到20℃时，随着凝胶态的恢复和相应的PL强度的恢复，纤维再次形成，这种可逆变化至少可以循环操作五次(图5D)。我们可以提供Au25纳米团簇/Au13纳米团簇/Au8纳米团簇/Au36(SR)24/Au15（SG）13//Au44(SCH3)28金纳米团簇等，并且我们可以提供官能团修饰、蛋白修饰、酶修饰、DNA修饰、壳聚糖、多肽、等修饰偶连纳米团簇的定制合成。?相关产品卵清蛋白修饰金纳米团簇OVA-AuNCs中空磷参杂二硒化钴纳米团簇修饰的碳纳米片胞嘧啶和腺嘌呤耦合寡聚核苷酸序列定制DNA-AgNCsBSA-Au20NCs荧光探针单分散的Ni-La-B非晶态合金纳米团簇C_（60）原位修饰金属纳米团簇杂化材料纳米金团簇修饰电极Au13簇/Au8簇Fe3O4纳米团簇包覆氧化硅(SiO2)Fe3O4@SiO2粒子壳聚糖接枝聚（L-赖氨酸）树枝状大分子的金纳米团簇AuNCs-CS手性钛氧纳米团簇负载MOF(HKUST-1)有机框架单链DNA修饰两种不同荧光的金纳米簇（Au NCs）五肽保护金纳米团簇蛋氨酸/多肽保护的细胞性荧光金纳米团簇金银合金纳米团簇多元单层修饰的金纳米团簇（Au-MMPCs）单分子修饰金纳米团簇(Au-MPCs)多肽功能化金纳米金簇AuNCs-PEG-RGD红细胞膜包覆的金纳米团簇/豌豆蛋白复合纳米颗粒(AuNCs/PPI@RBC)辣根过氧化物酶修饰金纳米团簇HRP-AuNCs牛血清蛋白功能化金纳米团簇（BSA-Au NCs）光散射探针3?巯基丙酸?牛血清白蛋白?金纳米团簇1?甲基?5?巯基四氮唑?牛血清白蛋白?金纳米团簇荧光材料氯金酸/2?巯基咪唑?牛血清白蛋白?金纳米团簇荧光材料人血清白蛋白修饰纳米金簇HSA-AuNCs人转铁蛋白修饰金纳米团簇胰岛素修饰金纳米团簇修饰金纳米簇Biotin-PEG-AuNCs氨基NHS修饰金纳米簇AuNCs-PEG-NHS马来酰亚胺功能化金纳米簇AuNCs-PEG-MAL炔基修饰金纳米团簇颗粒AuNCs-PEG-AlkyneDBCO修饰金纳米团簇葡聚糖修饰金纳米团簇AuNCs-Dex甘露糖修饰单金属纳米团簇Mannose-AuNCs半乳糖修饰纳米金团簇磷脂/修饰金纳簇AuNCsAu15（SG）13金纳米团簇Au24（SCH2Ph-tBu）20金纳米团簇Au44(SCH3)28手性金纳米团簇刀豆求蛋白修饰金纳米团簇半修饰金纳米团簇Au25Cys18DHLA-AuNCs二氢硫辛酸保护金纳米团簇巯基琥珀酸保护金纳米团簇聚(N-乙烯基咪唑)配体金纳米团簇树枝状聚合物PAMAM修饰金纳米团簇聚(N-乙烯基-2-吡咯烷酮)修饰金纳米团簇PVP-AuNCs胰岛素修饰红色荧光金纳米团簇高荧光量子产率近红外金纳米团簇AIE效应的金纳米团簇聚集诱导发光效应金纳米团簇不同金数量的纳米金团簇Au144(SR)60金纳米团簇环糊精修饰金纳米团簇（单金属）卟啉修饰金纳米团簇碳纳米管负载金纳米团簇Au15(SR)13小尺寸金纳米团簇?zzj 2021.3.3? 相关目录： 发射明亮绿色荧光Cs4PbBr6/CsPbBr3原位 聚乙烯醇PVA/纤维素BC复合水凝胶-齐岳

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