基于异烟酰腙和邻菲罗啉铜配合物的合成

产品名称：基于异烟酰腙和邻菲罗啉铜配合物的合成

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基于异烟酰腙和邻菲罗啉铜配合物的合成   摘要：在甲醇和DMF混合溶剂中合成了一种酰腙Schiff碱的铜配合物[Cu(L)(Phen)] ·1/4H2O (1)，其中H2L=4-(二乙胺基)水杨缩异烟酰腙，Phen=邻菲罗啉，经元素分析、红外光谱、紫外光谱、热重分析和X-射线单晶衍射分析进行了表征。1的晶体属单斜晶系，P21/n空间群，晶胞参数a = 1.376 4(2) nm，b = 1.058 18(18) nm，c =1.6997(3) nm，α = 90)°，β = 93.244(3)°，γ = 90°，V = 2.471 6(7) nm3；Cu(II)处于四方锥配位环境，配合物通过分子间π…π和C-H̵̵̵̵̵̵…π相互作用形成一维链状分子。 铜是生物体内的微量元素，是一些重要酶的活性中心，它与有机配体形成的配合物存在于生命体中，参与电子传递、氧化还原等生命过程，许多铜配合物具有、抗、、抗、酶等许多的生物活性[1-7]。而铜离子配位构型的多变性，更使其配合物结构异彩纷呈。酰腙类Schiff碱不具有易于控制的空间构型、多齿的配位能力和很高的稳定性，还具有光、电、磁等物理材料性能以及的生物活性[8-14]。因此研究酰腙Schiff碱铜配合物具有重要的意义。4-(二乙胺基)水杨缩异烟酰腙(H2L)是一种四齿Schiff碱，目前与之相关的配合物的报道还很少[15]，作为我们研究工作的延续，以邻菲罗啉为配体合成了一种铜三元配合物[Cu(L)(Phen)]·1/4H2O，报道了它的光谱性质、热稳定性和晶体结构。 1 实验部分 1.1 仪器与试剂 德国Elmentar Vario EL元素分析仪；Nicolet公司is10型FT-IR红外光谱仪；上海美普达UV-1800PC型紫外-可见分光光度计；德国塞驰STA 409 PC型综合热分析仪；德国Bruker Smart Apex CCD单晶衍射仪。所用试剂均为分析纯试剂，4-(二乙胺基)水杨缩异烟酰腙(H2L)按[15]方法制备。 1.2 配合物1的合成 将0.2 mmol邻菲罗啉和0.2mmol的酰腙配体H2L溶于5 mL甲醇和5mLDMF的混合溶剂中，0.2 mmol的Cu(CH3COO)2 ·H2O溶于10mL甲醇，将上述溶液置于50ml的圆底烧瓶中，于60℃加热搅拌2h，冷却至室温，过滤，滤液静置一周后析出黑色块状晶体。对4(C29H26N6O2Cu)·H2O的元素分析实测值(理论值)，%：C，62.33(62.36)；H，4.65(4.69)；N，15.11(15.05)。IR (KBr，σ)：3411，2964，2926，1589，1511，1496，1428，1401，1355，1246，1212，1138，956，856，828，723，691 cm-1。 1.3 晶体结构测试 选取1的0.20 x 0.22 x 0.24 mm单晶置于Bruker Smart Apex CCD单晶衍射仪上, 用经石墨单色器单色化的Mo Kα射线(λ=0.071073 nm)在1.85°<θ<26.00°范围内以φ~ω扫描方式于291(2)K下收集18 865个单晶衍射数据，4 831个衍射点(Rint=0.023)，其中I>2σ(I)的可观察点3 655个。数据还原和解析分别用SMART和SHELXTL程序包[16]完成，晶体结构由直接法解出。对非氢原子坐标及其各向异性热参数进行全矩阵较小二乘法修正，氢原子由理论加氢法得到，并进行各向同性精修。晶体学数据详见表1。 表1  配合物1的晶体学数据 Table 1  Crystallographic data for 1   2 结果与讨论 2.1 [Cu (L) (Phen )]·1/4H2O的晶体结构描述 配合物1的分子结构见图1，主要键长及键角数据见表2。配合物1的配位单元是一个电中性分子，它由1个中心离子Cu(II)、1个邻菲罗啉(Phen)和1个负二价的酰腙配体L2-组成。Cu(II)的配位数为5，与配原子形成畸变的四方锥配位几何构型CuN3O2，其中2个N来自Phen，1个N来自酰腙配体的亚胺基，1个O来自酚盐氧，1个O来自酰胺基(-CONH-),酰胺基烯醇化并脱除质子从而维持与金属离子的电荷平衡。O1、O2、N2和N5位于锥底组成四边形，N5-O1 -N2-O2扭转角为4.06°，键角为80.86(11)~ 93.09(11)°和167.09(10)~ 171.02(12)°；N1位于锥顶，与邻位原子组成的键角为77.65(11)~ 108.07(12)°。O1-C18-N4-N5-Cu1组成稳定的五元环，N5-C19-C20-C25-O2-Cu1组成稳定的六元环， Cu-O键长为0.1922(2)~ 0.1957(2) nm，Cu1-N5键长为0.1912(3) nm，都在正常范围内，而N1-C12-C11-N2-Cu1组成稳定的五元环，Cu-N键长为0.2028(3)~ 0.2244(3) nm。 酰腙配体由于以烯醇式配位而使整个配体形成一个庞大的共轭体系，C14-C15-C18-N4 和C16-C15 -C18 -O1扭转角分别为1.5(5)和1.3(5)°，C18-N4-N5-C19扭转角为174.1(3)°，N5-C19-C20-C25扭转角为-5.9(6)°，C26-N6-C23-C22和C28-N6-C23-C24扭转角分别为3.1(5和7.0(5)°，吡啶环与苯环二面角约为13.5°。由于二乙胺基与苯环共轭，N6 -C23键长(0.1361(4) nm)呈现双键特征，与吡啶环中C=N键长(0.1312(6)~ 0.1322(5) nm)相近。酚羟基脱质子配位后使氧原子O2的杂化轨道类型转变为sp2，O2 -C25键长( 0.1305(4) nm)与双键O1 -C18键长(0.1283(4) nm)接近，比游离配体[15]C-O键长 (0.1360(3) nm)短0.0055 nm。而共轭作用使C15 -C18 (0.1485(5) nm)和C19 -C20 (0.1415(6) nm)小于C-C单键键长。 Phen的原子几乎完全共平面，相邻配位单元的Phen的平面质心间距0.34508(5) nm，存在较强的π-π相互作用(图2)；同时Phen与另一分子的酰腙配体的苯环之间存在边对面的C-H…π(0.24507 (3) nm)作用。于是，配位单元通过分子间的π-π作用和C-H…π作用联接成一维链状分子。 表2 配合物1的主要键长及键角 Table 2  Select bond lengths(nm) and bond angles(°) for the 1    图1 配合物1的分子结构图的分子结构(椭球率30%) Fig.1 The molecular structure of 1 at 30% probability Cg1: C7/C8/C9/C10/N2/C11, Cg2: C20/C21/C22/C23/C24/C25  Cg1…Cg1#1: 0.34508(5) nm, C3#2-H3#2…Cg2: 0.24507 (3) nm #1)1-x,2-y,1-z; #2)1-x,1-y,1-z 图2  配合物1由 π…π和C-H…π作用构筑的一维分子链 Fig.2  1-D chain supramolecule via π…π and C-H…π interactions in the 1 2.3 红外光谱和电子光谱特征 酰腙配体H2L的IR中1677和1630 cm-1处的强吸收峰分别归属羰基和亚胺基的伸缩振动(n C=O和n C=N)， 3161cm-1吸收峰来自酰胺基团N-H的伸缩振动(n NH)，形成铜配合物后νC=O和νNH消失，说明酰腙以烯醇式配位，而亚胺基配位导致n C=N红移至1589cm-1；酚羟基的Ar-O伸缩振动由1247 cm-1红移至1246 cm-1；在配合物的IR中1428、828和723 cm-1一组新的吸收峰证明邻菲罗啉参与配位。3400~3500 cm-1区域宽吸收峰属结晶水的特征吸收。   产品供应： CAS:185129-92-4 中文名:2-(4-硝基苯基)咪唑[4,5f][1,10]邻菲啰啉 英文名:2-(4-nitrophenyl)-1H-Imidazo[4,5-f][1,10]phenanthroline 分子式:C19H11N5O2 分子量:341.32   CAS:256525-24-3 中文名:2-(2-羟基苯基)咪唑[4,5f][1,10]邻菲啰啉 英文名:2-(1H-imidazo[4,5-f][1,10]phenanthrolin-2-yl)-Phenol 分子式:C19H12N4O 分子量:312.32   CAS:1189566-20-8 中文名:2-(3-羟基苯基)咪唑[4,5f][1,10]邻菲啰啉 英文名:3-(1H-imidazo[4,5-f][1,10]phenanthrolin-2-yl)-Phenol 分子式:C19H12N4O 分子量:312.32   CAS:185129-91-3 中文名:2-(4-羟基苯基)咪唑[4,5f][1,10]邻菲啰啉 英文名:4-(1H-imidazo[4,5-f][1,10]phenanthrolin-2-yl)-Phenol 分子式:C19H12N4O 分子量:312.32   中文名:2-(2-甲氧基苯基)咪唑[4,5f][1,10]邻菲啰啉 分子式:C20H14N4O 分子量:326.35   CAS:219615-28-8 中文名:2-(4-甲氧基苯基)咪唑[4,5f][1,10]邻菲啰啉 英文名:2-(4-methoxyphenyl)-1H-Imidazo[4,5-f][1,10]phenanthroline 分子式:C20H14N4O 分子量:326.35   CAS:865169-08-0 中文名:2-(4-乙氧基苯基)咪唑[4,5f][1,10]邻菲啰啉 英文名:2-(4-ethoxyphenyl)-1H-Imidazo[4,5-f][1,10]phenanthroline 分子式:C21H16N4O 分子量:340.38   CAS:1233850-99-1 中文名:2-(4-丙氧基苯基)咪唑[4,5f][1,10]邻菲啰啉 英文名:2-(4-propoxyphenyl)-1H-Imidazo[4,5-f][1,10]phenanthroline 分子式:C22H18N4O 分子量:354.40   中文名:2-(4-丁氧基苯基)咪唑[4,5f][1,10]邻菲啰啉 分子式:C23H20N4O 分子量:368.43   CAS:219615-30-2 中文名:2-(4-二甲氨基苯基)咪唑[4,5f][1,10]邻菲啰啉 英文名:4-(1H-imidazo[4,5-f][1,10]phenanthrolin-2-yl)-N,N-dimethyl-Benzenamine 分子式:C21H17N5 分子量:339.39   中文名:2-(4-磺酸基苯基)咪唑[4,5f][1,10]邻菲啰啉 英文名:4-(1H-imidazo[4,5-f][1,10]phenanthrolin-2-yl)-Benzenesulfonic acid 分子式:C19H12N4O3S 分子量:376.39   CAS:1322788-81-7 中文名:2-(4-甲磺酰基苯基)咪唑[4,5f][1,10]邻菲啰啉 英文名:2-[4-(methylsulfonyl)phenyl]-1H-Imidazo[4,5-f][1,10]phenanthroline 分子式:C20H14N4O2S 分子量:374.42   CAS:1320358-40-4 中文名:2-(4-乙炔基苯基)咪唑[4,5f][1,10]邻菲啰啉 英文名:2-(4-ethynylphenyl)-1H-Imidazo[4,5-f][1,10]phenanthroline 分子式:C21H12N4 分子量:320.35   CAS:1592935-81-3 中文名:2-(苯乙炔基苯基)咪唑[4,5f][1,10]邻菲啰啉 英文名:2-(2-phenylethynyl)-1H-Imidazo[4,5-f][1,10]phenanthroline 分子式:C21H12N4 分子量:320.35   中文名:2-(4-甲基硅基乙炔基苯基)咪唑[4,5f][1,10]邻菲啰啉 分子式:C24H20N4Si 分子量:392.53   中文名:2-(4-炔丙醇苯基)咪唑[4,5f][1,10]邻菲啰啉 分子式:C23H18N4O 分子量:366.42   中文名:2-(3-炔丙醇苯基)咪唑[4,5f][1,10]邻菲啰啉 分子式:C23H18N4O 分子量:366.42   中文名:2-(2-炔丙醇苯基)咪唑[4,5f][1,10]邻菲啰啉 分子式:C23H18N4O 分子量:366.42   CAS:2468169-65-3 中文名:2-(2,3-二氯苯)咪唑[4,5f][1,10]邻菲啰啉 英文名:2-(2,3-dichlorophenyl)-1H-Imidazo[4,5-f][1,10]phenanthroline 分子式:C19H10Cl2N4 分子量:365.22   CAS:1304515-56-7 中文名:2-(2,4-二氯苯)咪唑[4,5f][1,10]邻菲啰啉 英文名:2-(2,4-dichlorophenyl)-1H-Imidazo[4,5-f][1,10]phenanthroline 分子式:C19H10Cl2N4 分子量:365.22   中文名:2-(3-甲氧基-4-羟基苯基)咪唑[4,5f][1,10]邻菲啰啉 分子式:C20H14N4O2 分子量:342.35   中文名:2-(3-羟基-4-甲氧基苯基)咪唑[4,5f][1,10]邻菲啰啉 分子式:C20H14N4O2 分子量:342.35   中文名:2-(3-羟基-4-羟基苯基)咪唑[4,5f][1,10]邻菲啰啉 分子式:C19H12N4O2 分子量:328.32   中文名:2-(4-溴苯并[d][1.3]二氧杂环戊烯)咪唑[4,5f][1,10]邻菲啰啉 英文名: 分子式:C20H11BrN4O2 分子量:419.23   CAS:852107-87-0 中文名:2-(1H-吲哚)咪唑[4,5f][1,10]邻菲啰啉 英文名:2-(1H-indol-3-yl)-1H-Imidazo[4,5-f][1,10]phenanthroline 分子式:C21H13N5 分子量:335.36   中文名:2,3-二甲基吡嗪[2,3-f][1,10]邻菲啰啉 英文名: 分子式:C16H12N4 分子量:260.29   中文名:6-氯吡啶并[2,3-a]吩嗪-5-醇 英文名: 分子式:C15H8ClN3O 分子量:281.70 上述产品齐岳生物均可供应，用于科研！ wyf 05.25 上一篇： 1,10-菲啰啉有机配体|66-71-7|邻菲啰啉 下一篇： 碳化硅纳米线 SiC Nanowires SiC晶须的

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